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Synthesis, crystal structures and magnetic properties of 2,3,6,7-tetrakis(2-cyanoethylthio)tetrathiafulvalene salts - 03/07/08

Doi : 10.1016/j.crci.2008.01.001 
Jean Olivier, Stéphane Golhen , Olivier Cador, Lahcène Ouahab
Organométalliques et matériaux moléculaires, UMR 6226 CNRS – Université Rennes-1, Sciences chimiques de Rennes, avenue du Général-Leclerc, 35042 Rennes cedex, France 

Corresponding author.

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Abstract

The synthesis of the protected TTF tetrathiolate 2,3,6,7-tetrakis(2-cyanoethylthio)tetrathiafulvalene (TCE-TTF), as well as those of five new radical cation salts [TCE-TTF](X), X=PF6, CF3SO3, BF4, obtained by electrocrystallization technique is presented. Five crystal structures of these materials based on their fully oxidized donor molecules are described. The flexibility of the cyanoethylene arm yields two conformations cis and trans to the molecule. Then compounds with PF6 and BF4 anions crystallized as two different phases. All these materials are insulators, and the magnetic studies of one phase of [TCE-TTF](PF6) revealed an antiferromagnetic behavior.

Le texte complet de cet article est disponible en PDF.

Résumé

La synthèse du TTF protégé 2,3,6,7-tetrakis(2-cyanoethylthio)tetrathiofulvalene (TCE-TTF), ainsi que celle de cinq nouveaux sels d'ions radicaux [TCE-TTF](X), X=PF6, CF3SO3, BF4, obtenus par la technique d'électrocristallisation, sont présentés. Les cinq structures cristallines de ces matériaux basés sur ce donneur entièrement oxydé sont décrites. La flexibilité du groupement cyanoéthylène confère aux molécules deux types de conformations, cis ou trans. Ainsi, les composés mettant en jeu les anions PF6 et BF4, cristallisent sous deux phases distinctes. Les matériaux sont isolants et les études magnétiques de l'une des phases de [TCE-TTF](PF6) montrent un comportement antiferromagnétique.

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Keywords : Tetrathiafulvalene, Radical cation salt, Magnetism

Mots-clés : Tétrathiofulvalène, Sel à radical cation, Magnétisme


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Vol 11 - N° 6-7

P. 673-683 - juin-juillet 2008 Retour au numéro
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