An iron-sulfur-tin cluster with amino-ligands and its reactions with thiols - 01/01/04
, Nicolas Auvray a, b, Volker Huch a, Pierre Braunstein b, ⁎ Bienvenue sur EM-consulte, la référence des professionnels de santé.
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Abstract |
The dinuclear complex Fe2(μ2-η2-S2)(CO)6 (1) has been reacted with the bis(amino)stannylene Sn(μ-Nt-Bu)2SiMe2 (2) to form the new 1:1 complex Me2Si(μ-Nt-Bu)2SnFe2(μ3-S)2(CO)6 (4). The ‘double-star' shape of its Fe2S2Sn central core (X-ray structure analysis, multinuclear NMR) contains a tetracoordinated tin atom, which provides a spirocyclic connection between the Fe2S2 butterfly and the four-membered SnN2Si cycle. The reaction can thus be described as an insertion of the divalent tin into the sulphur-sulphur bond of the Fe2(μ2-η2-S2)(CO)6 precursor. All distances and angles in 4 are in accordance with tin being in the formal oxidation state +4. The Sn-N bonds in this cluster can serve as excellent targets for the subsequent addition of thiols (sulphanes). Indeed, these bonds are highly reactive and when HS(CH2)2SH is allowed to react with 4, the cluster is destroyed and the spiro-cyclic tin sulphide Sn[S2(CH2)2]2 is the only isolable reaction product. If HS(CH2)2SH is replaced by Me3Si(CH2)2SH, the 1:1 adduct Me2Si(μ-Nt-Bu)[μ-N(H)t-Bu]Sn{S(CH2)2SiMe3}(μ3-S)2Fe2(CO)6 (6a) is isolated. This new cluster contains a five-coordinate tin atom (three S and two N donors) and has several functional groups (X-ray structure analysis, NMR). The proton of the thiol reagent Me3Si(CH2)2SH has migrated to one of the nitrogen atoms as a result of selective S-H addition across an Sn-N bond, while the Fe2S2Sn core remains intact. To the best of our knowledge, no other tin compound displaying two nitrogen and three sulphur ligands has been structurally described before. To cite this article: M. Veith et al., C. R. Chimie 8 (2005).
Le texte complet de cet article est disponible en PDF.Résumé |
Le complexe dinucléaire Fe2(μ2-η2-S2)(CO)6 (1) réagit avec le bis(amino)stannylène Sn(μ-Nt-Bu)2SiMe2 (2) pour donner le nouveau complexe 1:1 Me2Si(μ-Nt-Bu)2SnFe2(μ3-S)2(CO)6 (4). La forme en « double étoile » du coeur central Fe2S2Sn (analyse structurale par diffraction des rayons X, RMN multinoyaux) contient un atome d'étain tétracoordiné, qui joue le rôle d'une jonction spirocyclique entre le papillon Fe2S2 et le cycle à quatre chaînons SnN2Si. Cette réaction peut donc être décrite comme l'insertion d'un étain divalent dans la liaison S-S du précurseur Fe2(μ2-η2-S2)(CO)6. Les distances et angles dans 4 sont en accord avec un étain au degré d'oxydation formel +4. Les liaisons Sn-N dans ce cluster peuvent donner lieu à des réactions d'addition ultérieures avec les thiols (sulfanes). Ces liaisons sont en effet très réactives et la réaction de HS(CH2)2SH avec 4 conduit à la destruction de ce dernier, le complexe Sn[S2(CH2)2]2 étant le seul produit isolé. En revanche, lorsque HS(CH2)2SH est remplacé par Me3Si(CH2)2SH, le produit d'addition 1:1 Me2Si(μ-Nt-Bu)[μ-N(H)t-Bu]Sn{S(CH2)2SiMe3}(μ3-S)2Fe2(CO)6 (6a) a pu être isolé. Ce nouveau cluster contient un atome d'étain pentacoordiné (trois S et deux N) et plusieurs groupes fonctionnels (étude structurale par diffraction des rayons X et RMN). À la suite de l'addition sélective de la liaison S-H de Me3Si(CH2)2SH sur une liaison Sn-N de 4, le proton a migré sur l'un des atomes d'azote, alors que le coeur Fe2S2Sn reste intact. À notre connaissance, aucun autre complexe de l'étain porteur de deux ligands azotés et de trois ligands soufrés n'avait été caractérisé auparavant. Pour citer cet article : M. Veith et al., C. R. Chimie 8 (2005).
Le texte complet de cet article est disponible en PDF.Keywords : Iron-tin-sulfur clusters, Functionalization of clusters, Reactivity of sulphanes (thiols), Stannylenes
Mots clés : Clusters fer-étain-soufre, Fonctionnalisation de clusters métalliques, Réactivité des thiols, Stannylènes
Plan
Vol 8 - N° 1
P. 57-64 - janvier 2005 Retour au numéro
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