Three imidazolium salts having their two N-substituents equipped with remote calix[4]arenyl termini have been synthesised and converted into N-heterocyclic carbene (NHC) complexes of the type [PdCl₂(NHC)(pyridine)]. An X-ray diffraction study carried out for one of the complexes, namely, trans-[1,3-bis(4-{25,26,27,28-tetrapropyloxycalix[4]aren-5-yl}phenyl)imidazol-2-ylidene](pyridine)palladium(II) dichloride, revealed that in the solid state the complex crystallises as a self-assembled dimer, its components being held together by dispersion forces involving the polyphenoxy units, the pyridine ligands and phenylene rings. This structure provides a new example of the diversity of interactions that may occur in NHC complexes of catalytic relevance, which are thus not limited to intramolecular ones. There was no spectroscopic indication that such interactions also occur in solution.

Trois sels d'imidazolium ayant leurs atomes d'azote substitués par des groupes arylcalixarényle ont été préparés et utilisés pour la synthèse de complexes de type [PdCl₂(NHC)(pyridine)] (NHC = carbène N-hétérocyclique). L'analyse par diffraction des rayons X du complexe trans-[1,3-bis(4-{25,26,27,28-tétrapropyloxycalix [4]arèn-5-yl}phényl)imidazol-2-ylidène](pyridine) dichloropalladium(II) révèle, de manière inattendue, qu'à l'état solide ce composé s'auto-assemble en formant un dimère dont les composantes sont maintenues ensemble par un jeu de forces faibles impliquant des unités phénoxy, les coordinats pyridine et les noyaux phénylène. Cette structure constitue un nouvel exemple de la complexité des phénomènes pouvant contribuer à influencer l'environnement stérique de complexes de carbènes N-hétérocycliques d'intérêt catalytique.