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Preparation and characterization of H3?2(x+y)MnxCoyPMo12O40 heteropolysalts. Application to adipic acid green synthesis from cyclohexanone oxidation with hydrogen peroxide - 07/05/19

Préparation et caractérisation des hétéropolysels H3?2(x+y)MnxCoyPMo12O40. Application à la synthèse verte de l'acide adipique par oxydation de la cyclohexanone avec du peroxyde d'hydrogène

Doi : 10.1016/j.crci.2019.01.003 
Sihem Mouanni a, Tassadit Mazari a, b, , Dahbia Amitouche a, b, Sihem Benadji a, Leila Dermeche a, b, Catherine Roch-Marchal c, Chérifa Rabia a
a Laboratoire de chimie du gaz naturel, Faculté de chimie, USTHB, BP32, El-Alia, 16111 Bab-Ezzouar, Alger, Algeria 
b Laboratoire de chimie appliquée et de génie chimique, Université Mouloud-Mammeri (UMMTO), Tizi-Ouzou, Algeria 
c ILV–UMR 8180 CNRS, Bâtiment Lavoisier, Université de Versailles-Saint-Quentin-en-Yvelines, 45, avenue des États-Unis, 78035 Versailles cedex, France 

Corresponding author.

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Abstract

H3−2(x+y)MnxCoyPMo12O40 heteropolysalts (x + y ≤ 3/2 and x, y: 0–1.5) were prepared by a cationic exchange method based on barium sulfate precipitation. Structural and textural properties of salts were examined by several physicochemical techniques such as infrared, scanning electron microscopy-energy dispersive X-ray, and 31P nuclear magnetic resonance spectroscopies, X-ray diffraction diffraction, and thermogravimetric analysis, and their catalytic properties were evaluated in the cyclohexanone oxidation using hydrogen peroxide (30%). The reaction products, adipic, glutaric, succinic, hexanoic, 6-hydroxyhexanoic, 7,7-dimethoxy, and heptanoic acids and 1,1-dimethoxy octane were identified by gas chromatography–mass spectrometry analysis. Only adipic, glutaric, and succinic acids were quantified by chromatography (high-performance liquid chromatography), the other products were noted X. Adipic acid (AA) is the major product for all systems. The effects of molar ratios of catalyst/reactant and cyclohexanol/cyclohexanone, heteropolysalt composition, and reaction duration on AA yield were investigated. The stability of the catalytic system was also examined. H3−2(x+y)MnxCoyPMo12O40 catalysts were found to be efficient for the cyclohexanone oxidation with conversions >95%. Among them, H1Mn0.25Co0.75 exhibits the highest AA yield (75%).

Le texte complet de cet article est disponible en PDF.

Résumé

Les hétéropolysels H3−2(x+y)MnxCoyPMo12O40 (x + y ≤3/2 et x, y: 0–1,5) ont été préparés par une méthode d'échange cationique basée sur la précipitation du sulfate de baryum. Les propriétés structurales et texturales des sels ont été examinées par plusieurs techniques physico-chimiques telles que les spectroscopies IR, MEB/EDX et RMN 31P, la diffraction des rayons X et l'analyse TG. Leurs propriétés catalytiques ont été évaluées dans l'oxydation de la cyclohexanone en utilisant le peroxyde d'hydrogène (30%). Les produits de la réaction, acides adipique, glutarique, succinique, hexanoïque, 6-hydroxyhexanoïque, 7,7-diméthoxy, heptanoïque et 1,1-diméthoxy octane, ont été identifiés par analyse GC-MS. Seuls les acides adipique, glutarique et succinique ont été quantifiés par chromatographie (HPLC), les autres produits ont été notés X. L'acide adipique (AA) est le principal produit de la réaction. Les effets des rapports molaires catalyseur/réactif et cyclohexanol/cyclohexanone, de la composition du sel et du temps de réaction sur le rendement en AA ont été étudiés. La stabilité du système catalytique a également été examinée. Les catalyseurs H3−2(x+y)MnxCoyPMo12O40 se sont révélés être efficaces pour l'oxydation de la cyclohexanone avec des conversions >95%. Parmi eux, H1Mn0.25Co0.75 conduit au rendement le plus élevé en AA (75%).

Le texte complet de cet article est disponible en PDF.

Keywords : Cobalt- and manganese-substituted Keggin mixed salt, Cyclohexanone oxidation, Hydrogen peroxide, Adipic acid

Mots clés : Cobalt, Phosphomolybdates de manganèse, Oxydation de la cyclohexanone, Peroxyde d'hydrogène, Acide adipique


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Vol 22 - N° 4

P. 327-336 - avril 2019 Retour au numéro
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