The electrochemical synthesis in acid aqueous solution of the brown six-electron reduced β- and γ-12-tungstosilicates, abbreviated VI′, is described. Their mechanism of formation has been deduced from controlled potential electrolyses and polarographic analysis of the transformations. They are obtained by successive reversible electrochemical steps and irreversible disproportionation reactions. Stability of the VI′ anions in acid solution depends on the nature of the isomer and decreases in the order > β > γ. This variation can be correlated with the structural modifications induced by rotation of the tri-oxotungstic groups and their reduction/protonation by 6e/6H⁺. To cite this article: J. Canny et G. Hervé, C. R. Chimie 8 (2005).

La synthèse électrochimique en milieu acide des dérivés réduits bruns, notés VI′, obtenus après introduction de six électrons dans les isomères β et γ du 12-tungstosilicate est décrite. Leur mécanisme de formation, décrit par des étapes électrochimiques réversibles et des réactions de dismutation irréversibles, a été déduit de l'analyse polarographique des transformations de ces anions lors des électrolyses à potentiel contrôlé. La stabilité des dérivés réduits VI′ en milieu acide dépend de la nature de l'isomère et diminue dans l'ordre > β > γ. Cette variation peut être corrélée avec les modifications structurales induites dans la structure de l'anion par, d'une part, la rotation des groupes tri-oxotungstiques et, d'autre part, leur réduction/protonation par 6e/6H⁺. Pour citer cet article : J. Canny et G. Hervé, C. R. Chimie 8 (2005).