Complexes triflates de l'uranium - 22/03/08
, Martine Nierlich b, Michel Ephritikhine aBienvenue sur EM-consulte, la référence des professionnels de santé.
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Abstract |
Uranium triflate complexes. We review here the different preparations of uranium triflates that we have developed in the course of these last years in our laboratory. Protonation of 〚U〛-R and 〚U〛-NR2 (R = alkyl) bonds with pyridinium triflate constitutes a general and efficient route towards triflate complexes. This method is very suitable for the preparation of organometallic compounds such as U(Cp)3(OTf), U(Cp)2(OTf)2(py), U(Cp*)2(OTf)2, and U(Cot)(OTf)2(py), which have been crystallographically characterised. The homoleptic species U(OTf)n (n = 3, 4) are easily prepared by heating a mixture of uranium turnings or UH3 in triflic acid. By adjusting the temperature to 120 or 180 °C, either U(OTf)3 or U(OTf)4 is isolated. Treatment of UO3 with pure or aqueous solution of triflic acid leads to the non-solvated uranyl triflate UO2(OTf)2, which is more conveniently obtained by heating a suspension of UO3 in triflic anhydride. This reactant is an excellent dehydrating agent and enables the preparation of UO2(OTf)2 and Ce(OTf)4 from the hydrated starting materials.
Le texte complet de cet article est disponible en PDF.Résumé |
Nous présentons dans cette revue les différentes méthodes de préparation des complexes triflates de l'uranium mises au point au laboratoire au cours de ces dernières années. La protonation de complexes alkyles et amidures par le triflate de pyridinium (C5H5NH·O3SCF3) est une méthode générale d'accès vers les complexes triflates. Cette voie est particulièrement efficace pour la préparation des complexes organométalliques U(Cp)3(OTf), U(Cp)2(OTf)2(py), U(Cp*)2(OTf)2, et U(Cot)(OTf)2(py) (Cp = η5-C5H5, Cp* = η5-C5Me5, Cot = η8-C8H8, TfO = CF3SO3). Les triflates homoleptiques U(OTf)n (n = 3, 4) sont obtenus aisément, en chauffant des copeaux d'uranium métallique ou d'UH3 dans l'acide triflique pur. Selon la température du milieu (120 ou 180 °C), on obtient sélectivement l'espèce de l'uranium (III) ou de l'uranium (IV). Le traitement de UO3 par l'acide triflique pur ou en solution aqueuse permet d'isoler le triflate d'uranyle non solvaté UO2(OTf)2. Celui-ci est obtenu plus simplement en chauffant une suspension de UO3 dans l'anhydride triflique, qui s'avère également un excellent agent de déshydratation ; ainsi, le traitement des hydrates UO2(OTf)2(H2O)n et Ce(OTf)4(H2O)n par TfOTf permet d'isoler les dérivés anhydres.
Le texte complet de cet article est disponible en PDF.Keywords : uranium, uranyle, cerium(IV), triflate, pyridinium, triflic acid
Mots-clé : uranium, uranyle, cerium(IV), triflate, pyridinium, acide triflique
Plan
Vol 5 - N° 2
P. 81-87 - février 2002 Retour au numéro
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- Sophie M Cendrowski-Guillaume, Gildas Le Gland, Monique Lance, Martine Nierlich, Michel Ephritikhine
- Classical and non-classical iron hydrides: synthesis, NMR characterisation, theoretical investigation and X-ray crystal structure of the iron(IV) dihydride 〚Cp*Fe(dppe)(H)2〛+BF4-
- Jean-René Hamon, Paul Hamon, Loïc Toupet, Karine Costuas, Jean-Yves Saillard
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