Simple and rapid spectrophotometric methods are described for determination of two mixtures of tamsulosin (TM), as minor component, with either solifenacin (SL) or tolterodine (TL). The proposed methods involve treatment of the absorbance ratio spectra or zero order spectra by derivative or discrete Fourier function. TM and TL mixture could not be resolved by manipulation of their zero order spectra due to the strong overlap between both spectra and only derivative or Fourier function coefficients of ratio spectra could resolve their spectra. TM and SL mixture was fully resolved by the manipulation of both ratio and zero order spectra. The values of the derivative or the Fourier function coefficients of ratio spectra and/or zero order spectra, at either peak or trough points, were correlated to the concentration of each drug in each mixture. Calibration graphs were linear in ranges 2.5-40 and 30-500μg.mL⁻¹ using derivative ratio and Fourier function ratio, 5-40 and 80–600μg.mL⁻¹ using direct derivative and 2.5–40 and 30–300μg.mL⁻¹ using direct Fourier function for TM and SL, respectively. The plots of derivative ratio amplitude and the Fourier function ratio coefficient versus concentration were linear over ranges 2.5–20 and 25–250μg.mL⁻¹ for TM and TL, respectively. Higher sensitivity as indicated by lower values of detection and quantitation limits were obtained using Fourier convoluted spectra (ratio or zero order) compared to derivative methods. All validation aspects per ICH guidelines are included. The proposed methods were also applied for the studied drugs assay in their tablets and capsules.

Des méthodes spectrophotométriques simples et rapides sont décrites pour la détermination de deux mélanges de tamsulosine (TM), constituant mineur, avec ou de la solifénacine (SL) ou de la toltérodine (TL). Les méthodes proposées impliquent le traitement du spectre du rapport d’absorbance ou du spectre d’ordre zéro par une fonction de Fourier dérivée ou discrète. Le mélange TM et TL n’a pas pu être résolu par une manipulation de leurs spectres d’ordre zéro en raison du fort chevauchement entre les deux spectres et seuls les coefficients des fonctions de dérivées ou de Fourier des rapports spectraux pourraient résoudre leurs spectres. Le mélange TM et SL a été entièrement résolu par la manipulation des spectres à rapport et à zéro. Les valeurs des coefficients des spectres de rapport et/ou des ordres nuls, de la dérivée ou de la fonction de Fourier, en des points maximaux ou minimaux, ont été corrélées à la concentration de chaque médicament dans chaque mélange. Les graphiques de calibration étaient linéaires dans les plages 2,5–40 et 30–500μg.mL⁻¹ en utilisant le rapport de dérivé et le rapport de fonction de Fourier, 5–40 et 80–600μg.mL⁻¹ en utilisant la dérivée directe et 2,5–40 et 30–300μg.mL⁻¹ en utilisant la fonction directe de Fourier pour TM et SL, respectivement. Les courbes de l’amplitude du rapport des dérivés et du coefficient du rapport de la fonction de Fourier par rapport à la concentration étaient linéaires dans les intervalles de 2,5–20 et 25–250μg.mL⁻¹ pour TM et TL, respectivement. Une sensibilité plus élevée, indiquée par des valeurs inférieures de limites de détection et de quantification, a été obtenue à l’aide de spectres convolués de Fourier (rapport ou ordre zéro) par rapport aux méthodes dérivées. Tous les aspects de validation selon les directives ICH sont inclus. Les méthodes proposées ont été également appliquées au dosage des médicaments étudiés dans leurs comprimés et leurs gélules.