Sonolysis of actinide(IV) β-diketonates in alkanes - 01/01/04
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Abstract |
Ultrasonic irradiation with the frequency of 20-22 kHz and absorbed acoustic power about 0.4 W ml-1 causes degradation of An(IV) tetrakis-β-diketonates, AnL4, where An(IV) is Th(IV), Np(IV), and Pu(IV), and HL is hexafluoroacetylacetone (HFAA) and dibenzoylmethane (HDBM), in hexadecane solutions in the presence of argon. The rate of the sonochemical process corresponds to a first-order kinetic law with respect to metal β-diketonate concentrations. The first-order rate constant of sonolysis increases with the increase in the volatility of the metal complexes. Solid sonication products consisted of a mixture of actinide carbides and partial degradation products, PDP, of initial metal β-diketonates. It is assumed that metal carbides are formed within the cavitating bubbles as a result of high-temperature process with participation of actinide(IV) β-diketonates and solvent vapours. PDP formation is attributed to the thermolysis of the complexes in a liquid reaction zone surrounding the cavitating bubble. To cite this article: S.I. Nikitenko et al., C. R. Chimie 7 (2004).
Le texte complet de cet article est disponible en PDF.Résumé |
L'irradiation ultrasonore avec une fréquence de 20-22 kHz et une intensité acoustique de 0,4 W ml-1 conduit à la décomposition de An(IV) tétrakis-β-dicétones, AnL4, où An(IV) est Th(IV), Np(IV) et Pu(IV), et HL est l'hexafluoroacétylacétone (HFAA) et le dibenzoylméthane (HDBM) en milieu hexadécane sous argon. La cinétique de décomposition sonochimique est d'ordre 1 par rapport à la concentration du complexe et la cinétique augmente avec la volatilité du complexe métallique. Les produits solides de décomposition sont un mélange de carbure d'actinides et de produits de décomposition partielle PDP. Il a été observé que les carbures d'actinide sont formés dans la bulle de cavitation compte tenu des fortes températures et de la présence simultanée du complexe métallique volatil et du solvant (hexadécane). La formation des PDP est attribuée à la thermolyse du complexe à l'interface de la bulle de cavitation. Pour citer cet article : S.I. Nikitenko et al., C. R. Chimie 7 (2004).
Le texte complet de cet article est disponible en PDF.Keywords : Sonochemistry, Thorium, Neptunium, Plutonium, β-diketonates
Mots clés : Sonochimie, Thorium, Neptunium, Plutonium, β-dicétones
Plan
Vol 7 - N° 12
P. 1191-1199 - décembre 2004 Retour au numéroBienvenue sur EM-consulte, la référence des professionnels de santé.
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