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Synthesis of bis N-heterocyclic carbenes, derivatives and metal complexes - 21/06/13

Doi : 10.1016/j.crci.2013.01.016 
Arlanda Huffer, Ben Jeffery, Benjamin J. Waller, Andreas A. Danopoulos
Laboratoire de chimie de coordination, Institut de chimie (UMR 7177 CNRS), université de Strasbourg, 4, rue Blaise-Pascal, 67081 Strasbourg, France 

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Abstract

A method for the synthesis and isolation of 1,1′-methylene-bis-(3-aryl-imidazol-2-ylidene) ligands, aryl=2,6-diisopropyl-phenyl (DiPP), LDiPP, mesityl (mes), Lmes, is reported, which provides synthetically useful quantities of high purity. Derivatisation of LDiPP with chalcogenides gave the adducts LDiPPE2, E=S, Se, Te. Reaction of LDiPP with [Pd(tmeda)Me2], [Pt(μ-SMe2)Me2]2, [Ir(1,5-COD)(μ-Cl)]2/KPF6 and [NiBr2(dme)] gave [Pd(LDiPP)Me2] (1), [Pt(LDiPP)Me2] (2), [Ir(LDiPP)(1,5-COD)](PF6) (3) and [Ni(LDiPP)Br2] (4), respectively. The latter was reduced in the presence of CO to [Ni(LDiPP)(CO)2] (5). The structures of Lmes, LDiPPTe2, and 15 are also reported.

Le texte complet de cet article est disponible en PDF.

Résumé

Nous décrivons une méthode de synthèse des ligands bis-carbènes 1,1′-méthylène-bis-(3-aryl-imidazol-2-ylidène) (aryl=2,6-diisopropyl-phényl (DiPP), LDiPP; mésityl (mes), Lmes) qui permet de les isoler en grandes quantités et haute purité. La réaction de LDiPP avec les chalcogénures a conduit aux dérivés LDiPPE2, E=S, Se, Te. Les réactions de LDiPP avec [Pd(tmeda)Me2], [Pt(μ-SMe2)Me2]2, [Ir(1,5-COD)(μ-Cl)]2/KPF6 et [NiBr2(dme)] ont donné respectivement [Pd(LDiPP)Me2] (1), [Pt(LDiPP)Me2] (2), [Ir(LDiPP)(1,5-COD)](PF6) (3) et [Ni(LDiPP)Br2] (4). Ce dernier fut réduit en présence de CO en [Ni(LDiPP)(CO)2] (5). Les structures de Lmes, LDiPPTe2, and 1-5 sont également décrites.

Le texte complet de cet article est disponible en PDF.

Keywords : N-heterocyclic carbenes, Tellurium, Palladium, Platinum, Nickel, Iridium, Crystal structures


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Vol 16 - N° 6

P. 557-565 - juin 2013 Retour au numéro
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