Synthesis, structure and electrochemical behavior of new RPONOP (R = tBu, iPr) pincer complexes of Fe2+, Co2+, Ni2+, and Zn2+ ions - 15/03/16
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Abstract |
The coordination chemistry of the M2+ ions of the first-row elements iron, cobalt, nickel and zinc was explored with the ligands RPONOP (2,6-(R2PO)(C5H3N), R=iPr and tBu). Syntheses and characterization of the complexes Fe(RPONOP)Br2, Co(tBuPONOP)Cl2, Ni(RPONOP)I2 and Zn(RPONOP)I2 (R=tBu, iPr) are reported together with the crystal structures of Fe(RPONOP)Br2 (R=iPr and tBu), Co(tBuPONOP)Cl2, Co(iPrPONOP)Cl(μ-Cl)CoCl2(THF), Ni(iPrPONOP)I2, Zn(iPrPONOP)I2 and of the oxidation product Zn[tBuP(O)ONOP(O)]I2 resulting from the reaction with oxygen. The electrochemical behavior of the M(tBuPONOP)X2 complexes has been investigated in acetonitrile. While the nickel compound is stable, all the complexes are sensitive to dissociation of the RPONOP ligand or ligand scrambling in strongly coordinating media. Catalytic activity in formic acid dehydrogenation with TONs up to 1143 has been found for Ni(tBuPONOP)I2.
Le texte complet de cet article est disponible en PDF.Résumé |
La chimie de coordination des ions divalents M2+ des éléments de la première ligne de la classification périodique a été explorée pour le fer, le cobalt, le nickel et le zinc avec les ligands RPONOP (2,6-(R2PO)(C5H3N), R = iPr et tBu). Les synthèses et les caractérisations des complexes Fe(RPONOP)Br2, Co(tBuPONOP)Cl2, Ni(RPONOP)I2 et Zn(RPONOP)I2 (R = tBu, iPr) sont présentées avec les structures cristallines des composés Fe(RPONOP)Br2 (R = iPr et tBu), Co(tBuPONOP)Cl2, Co(iPrPONOP)Cl(μ-Cl)CoCl2(THF), Ni(iPrPONOP)I2, Zn(iPrPONOP)I2 et celle du dérivé Zn(tBuP(O)ONOP(O)I2 résultant de l’oxydation de Zn(iPrPONOP)I2 par l’oxygène de l'air. Le comportement électrochimique des complexes M(tBuPONOP)X2 a été étudié dans l'acétonitrile. À l’exception du complexe du nickel, les complexes s’avèrent instables et tendent à perdre leur ligand RPONOP ou à se réarranger dans un milieu fortement coordinant. Ni(tBuPONOP)I2 montre une activité catalytique dans la déshydrogénation de l'acide formique, avec un TON atteignant 1143.
Le texte complet de cet article est disponible en PDF.Graphical abstract |
Keywords : Pincer ligand, Iron, Cobalt, Nickel, Zinc, Electrochemistry, Crystal structure
Mots-clés : Ligand pinceur, Fer, Cobalt, Nockel, Zinc, Électrochimie, Structure cristalline
Plan
Vol 19 - N° 1-2
P. 57-70 - janvier 2016 Retour au numéro
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