Neodymium and uranium borohydride complexes, precursors to cationic derivatives: comparison of 4f and 5f element complexes - 22/03/08
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Abstract |
Nd(BH4)3(THF)3, 1, reacted with KCp*, KP* and K2COT (Cp* = η-C5Me5, P* = η-PC4Me4, COT = η-C8H8) to form (Cp*)Nd(BH4)2(THF)2, 2, 〚K(THF)〛〚(P*)2Nd(BH4)2〛, 3 and (COT)Nd(BH4)(THF)2, 4a, respectively. The mixed ring complexes (COT)Nd(Cp*)(THF), 6, and 〚(COT)Nd(P*)(THF)〛, 7a, the alkoxide 〚(COT)Nd(OEt)(THF)〛2, 8, and the thiolates 〚Na〛〚(COT)Nd(StBu)2〛, 11, and 〚Na(THF)2〛〚{(COT)Nd}2(StBu)3〛, 12, were similarly synthesised from 4a by reaction with the alkali metal salt of the respective ligand. Protonolysis of the metal-borohydride bonds in 4a or (COT)U(BH4)2(THF), with NEt3HBPh4 in THF afforded the cations 〚(COT)Nd(THF)4〛〚BPh4〛, 5, 〚(COT)U(BH4)(THF)2〛〚BPh4〛, 13, and 〚(COT)U(HMPA)3〛〚BPh4〛2, 14. These cations allowed the preparation of (COT)U(P*)(HMPA)2, 15, 〚(COT)U(P*)(HMPA)2〛〚BPh4〛, 16, and 〚(COT)U(HMPA)3〛〚BPh4〛, 17. The X-ray crystal structures of 〚(COT)M(HMPA)3〛〚BPh4〛, M = Nd, 18, U, 17, have been determined, allowing comparison of Nd(III) and U(III) derivatives.
Le texte complet de cet article est disponible en PDF.Résumé |
Le borohydrure de néodyme Nd(BH4)3(THF)3, 1, est le précurseur de nouveaux dérivés organométalliques, notamment les premiers bisborohydrures organométalliques de lanthanide (Cp*)Nd(BH4)2(THF)2, 2, 〚K(THF)〛〚(P*)2Nd(BH4)2〛, 3a, et le premier complexe borohydrure de lanthanide en série cyclooctatétraényle (COT)Nd(BH4)(THF)2, 4a (Cp* = η-C5Me5, P* = η-PC4Me4, COT = η-C8H8). Ces complexes sont facilement isolés par substitution du ligand (BH4) de 1 au moyen du sel alcalin de l'anion correspondant. De même, les complexes sandwiches mixtes, (COT)Nd(Cp*)(THF), 6, et 〚(COT)Nd(P*)(THF)〛, 7a, l'alcoolate 〚(COT)Nd(OEt)(THF)〛2, 8, et les thiolates 〚Na〛〚(COT)Nd(StBu)2〛, 11, et 〚Na(THF)2〛〚{(COT)Nd}2(StBu)3〛, 12, sont synthétisés à partir de 4a. D'importance plus notoire, la protonolyse de la liaison métal-BH4 par le sel d'ammonium acide NEt3HBPh4 permet d'accéder aux complexes cationiques. Les premiers cations organométalliques du néodyme et de l'uranium en série cyclooctatétraényle 〚(COT)Nd(THF)4〛〚BPh4〛, 5, 〚(COT)U(BH4)(THF)2〛〚BPh4〛, 13, et l'unique dication organométallique d'un élément f 〚(COT)U(HMPA)3〛〚BPh4〛2, 14, sont ainsi isolés à partir de 4a et de (COT)U(BH4)2(THF), respectivement ; ils permettent de synthétiser des composés jusqu'alors inaccessibles, tels que le premier complexe de l'uranium trivalent en série cyclooctatétraényle 〚(COT)U(HMPA)3〛〚BPh4〛, 17. Les structures cristallines des composés analogues 〚(COT)M(HMPA)3〛〚BPh4〛, avec M = Nd, 18, U, 17, et 〚(COT)U(HMPA)3〛〚BPh4〛2 sont comparées.
Le texte complet de cet article est disponible en PDF.Keywords : lanthanide, actinide, neodymium, uranium, borohydride, cation, cyclooctatetraenyl
Mots-clé : lanthanide, actinide, néodyme, uranium, borohydrure, cation, cyclooctatétraényl
Plan
Vol 5 - N° 2
P. 73-80 - février 2002 Retour au numéro
- Complexes triflates de l'uranium
- Jean-Claude Berthet, Martine Nierlich, Michel Ephritikhine
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