The reaction of mercuric acetate with unsaturated sterols and tetracyclic triterpenes (oxymercuration), followed by reduction with sodium borohydride/sodium hydroxide in water (hydrodemercuration), is highly selective for the side-chain double bonds 24-methylene or 24 (25). The nuclear double bonds, or those on other positions in the side-chain, do not react. The specificity of mercuration is therefore not directly correlated to the degree of substitution of the double bond, but rather to its steric accessibility. This sequence, which has been tested on some 30 sterols and related tetracyclic triterpenes, can be used to separate conveniently some of the constituents of the often-complex mixtures of sterols and of their tetracyclic triterpene precursors present in the unsaponifiable fraction of plant lipids. To cite this article: L. Elkihel et al., C. R. Chimie 6 (2003) 000-000.

La réaction de dérivés éthyléniques avec l'acétate mercurique (oxymercuration), suivie d'une réduction par le borohydrure de sodium (hydrodémercuration), conduit à l'hydratation de la double liaison ; la règle de Markovnikov est respectée. Nous montrons sur une série d'une trentaine de stérols et triterpènes tétracycliques apparentés que cette séquence est rigoureusement sélective pour les doubles liaisons de la chaîne latérale 24-méthylène ou 24(25). Cette séquence conduit ainsi respectivement aux dérivés 24- ou 25-hydroxylés. Les doubles liaisons nucléaires ne sont pas davantage touchées que toute une série de doubles liaisons situées ailleurs sur la chaîne latérale. Cette séquence réactionnelle permet une séparation aisée des constituants des mélanges naturels complexes que sont souvent les fractions insaponifiables d'extraits végétaux, qui comprennent des mélanges de stérols et de leurs précurseurs, des triterpènes tétracycliques. Il est remarquable que cette réaction soit si spécifique de la position, et non du degré de substitution de la double liaison, ce qui montre l'importance, dans ce cas, des facteurs stériques. Pour citer cet article : L. Elkihel et al., C. R. Chimie 6 (2003) 000-000.