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New bulk weak ferromagnet in ferrimagnetic chains of molecular material based on DTDH-TTP and paramagnetic thiocyanato complex anion: (DTDH-TTP)[Cr(isoq)2(NCS)4] - 01/01/03

Doi : 10.1016/S1631-0748(03)00047-X 

Fatima  Setifi a ,  Lahcène  Ouahab a * ,  Stéphane  Golhen a ,  Akira  Miyazaki b ,  Toshiaki  Enoki b ,  Jun-ichi  Yamada c *Corresponding author.

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Résumé

The preparation, X-ray crystal structure and magnetic properties of a new charge transfer salt, (DTDH-TTP)Cr(isoq)2(NCS)4, DTDH-TTP = 2-(1',3'-dithiol-2'-ylidene)-5-(1",3"-dithiolan-2"-ylidene)-1,3,4,6-tetrathiapentalene, ISOQ = isoquinoline) are reported. Crystal data: monoclinic, space group C2/c (#15), a = 16.0836(5), b = 19.2488(6), c = 12.6829(6) A, β = 95.669(1), V = 3906.5(2) A3, Z = 4, R = 0.0515 for 2899 reflections with I > 2 (I). The crystal structure consists of mixed organic and inorganic layers in the ac-plane, each layer being formed by mixed columns of DTDH-TTP ● + radical cations and paramagnetic metal complex anions. Short intermolecular atomic contacts between donor and anion are observed in the column in the c direction. Ferrimagnetic interactions are observed between the non-equivalent donor and anion spins. This material exhibits bulk canted weak ferromagnetism below TC = 8.7 K. To cite this article: F. Setifi et al., C. R. Chimie 6 (2003).

Résumé

Des efforts considérables sont actuellement concentrés sur les études de matériaux moléculaires polyfonctionnels qui présentent une coexistence ou, mieux encore, une synergie entre conductivité électrique et magnétisme. Plusieurs stratégies sont utilisées pour réaliser ce type de composés : (i) la synthèse de complexes de coordination dans lesquels le réseau paramagnétique et le réseau conducteur sont liés de manière covalente, comme par exemple [M(hfac)2](TTF-py)2 (M = CuII, MnII, HFAC = hexafluoroacetylacetonate; TTF-py = 4-(2-tétrathiafulvalenylethenyl)pyridine) ; (ii) l'utilisation de donneurs fonctionnalisés et d'anions adéquats pouvant donner des interactions de type -CN···X- ; (iii) l'assemblage de donneurs organiques avec des complexes d'ion de transition à ligands pouvant donner des interactions S···S et/ou -CN···X-. Ainsi, de nombreux composés présentant un ordre ferri- ou ferromagnétique ont été obtenus selon cette dernière stratégie. Nous présentons dans cet article la préparation, la structure cristallographique et les propriétés magnétiques d'un nouvel aimant moléculaire (DTDH-TTP)Cr(isoq)2(NCS)4, DTDH-TTP = 2-(1',3'-dithiol-2'-ylidene) -5-(1",3"-dithiolan-2"-ylidene)-1,3,4,6-tétrathiapentalene, ISOQ = isoquinoline). Données cristallographiques : monoclinique, groupe d'espace C2/c (#15), a = 16.0836(5), b = 19.2448(6), c = 12.6829(6)A, β = 95.669(1), V = 3906.5(2)A3, Z = 4, R = 0.0515 pour 2899 réflexions avec I > 2 (I). La structure cristalline contient des couches mixtes organiques-inorganiques en zig-zag. Chaque couche est formée de colonnes mixtes de radicaux cations DTDH-TTP ● + et de complexes paramagnétiques. Des contacts intermoléculaires courts existent entre les radicaux organiques et les anions inorganiques dans la direction c. Des interactions ferrimagnétiques sont observées entre les spins non équivalents des radicaux cations organiques et des anions. Ce composé présente un ordre ferromagnétique faible incliné en dessous de TC = 8.7 K. Pour citer cet article : F. Setifi et al., C. R. Chimie 6 (2003).

Mots clés  : weak ferromagnet ; tetrathiapentalene ; chromium ; thiocyanato complex ; isoqunoline ; ferrimagnetic chain.

Mots clés  : ferroaimant ; tétrathiapentalène ; chrome ; complexe thiocyanato ; isoquinoline ; chaîne ferrimagnétique.

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Vol 6 - N° 3

P. 309-316 - mars 2003 Retour au numéro
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