Recent developments in nitroxide-mediated polymerizations conducted in emulsion and miniemulsion have advanced the field across a range of both experimental and theoretical fronts. This article reviews progress in bicomponent initiating systems (including use of camphorsulfonic acid to enhance rate), unimolecular initiating systems, miniemulsions not requiring the use of volatile costabilizers, polymerization of acrylates, mathematical modeling and simulation, and theoretical understanding with regards to issues such as compartmentalization, preservation of polymer chain livingness, the role of aqueous phase kinetics and phase partitioning. These topics are discussed and analyzed to present an integrated portrait of the current status of nitroxide-mediated polymerizations in emulsion/miniemulsion and to identify the most pressing concerns, issues, and opportunities. To cite this article: M.F. Cunningham, C. R. Chimie 6 (2003).

Les récents développements dans la polymérisation induite par les nitroxydes en émulsion et mini-émulsion ont fait avancer le domaine des points de vue à la fois expérimental et théorique. Cet article passe en revue les progrès dans les systèmes d'amorçage à deux composants (incluant l'utilisation d'acide camphresulfonique pour augmenter la vitesse), les systèmes amorceurs monocomposants, les mini-émulsions évitant l'emploi de stabilisants volatils, la polymérisation des acrylates, la modélisation et la simulation mathématique, la compréhension fondamentale au sujet de la compartimentalisation, la préservation du caractère vivant de la polymérisation, le rôle de la phase aqueuse et la répartition des espèces entre les phases. Ces sujets sont discutés et analysés pour présenter un portrait intégré de l'état de l'art, ainsi que pour identifier les principales questions et les opportunités. Pour citer cet article : M.F. Cunningham, C. R. Chimie 6 (2003).