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Cyanido-bridged bimetallic two-dimensional network based on dinuclear manganese(III) Schiff base complex and hexacyanochromate(III) building block - 13/12/08

Doi : 10.1016/j.crci.2008.04.013 
Xueting Liu a, b, Olivier Roubeau a, b, Rodolphe Clérac a, b,
a CNRS, UPR 8641, Centre de Recherche Paul Pascal (CRPP), Equipe “Matériaux Moléculaires Magnétiques”, 115 avenue du Dr. Albert Schweitzer, Pessac, 33600, France 
b Université de Bordeaux, UPR 8641, Pessac, 33600, France 

Corresponding author. CNRS, UPR 8641, Centre de Recherche Paul Pascal (CRPP), Equipe “Matériaux Moléculaires Magnétiques”, 115 avenue du Dr. Albert Schweitzer, Pessac, 33600, France.

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Abstract

Reaction between the dimeric [Mn2(saltmen)2(H2O)2]2+ cations (with saltmen=N,N′-(1,1,2,2-tetramethylethylene)bis(salicylideneiminato) dianion) and [Cr(CN)6]3− anions results in the isolation of a 2D layered complex, [{Mn(saltmen)}4Cr(CN)6]ClO4 (1), whose crystal structure has been determined and presents pentameric cyanido-bridged CrMn4 units assembled into extended layers through saltmen phenoxo Mn–Mn bridges. Detailed magnetic measurements and their analysis show that the layers have a ferrimagnetic organization with antiferromagnetic exchange coupling (J/kB=−7(1)K) between Mn(III) and Cr(III) ions through cyanide bridges and ferromagnetic interaction between Mn(III) ions through phenoxo bridges. Compound 1 displays a glassy ferrimagnetic ordering with TC=5K. Magneto-structural discussions for 1 and three similar 2D systems are developed that explain the antiferromagnetic coupling observed in the cyanido-bridged Mn(III)–Cr(III) cases.

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Résumé

La réaction entre le cation [Mn2(saltmen)2(H2O)2]2+ (avec saltmen=dianion N,N′-(1,1,2,2-tétraméthyléthylène)bis(salicylidèneiminato)) et l'anion [Cr(CN)6]3− produit un complexe bidimensionnel, [{Mn(saltmen)}4Cr(CN)6]ClO4 (1), dont la structure cristalline a été déterminée et est constituée d'unités pentamériques [CrMn4] assemblées en couches par le biais de ponts Mn–Mn à travers les fonctions phénolate du ligand saltmen. Des mesures magnétiques détaillées et leur analyse montrent que les couches présentent une organisation ferrimagnétique des sites magnétiques, les couplages à travers les ponts cyanuro (Cr(III)–CN–Mn(III)) et phenolate (Mn(III)–O2–Mn(III)) étant respectivement antiferromagnétique (J/kB=−7K) et faiblement ferromagnétique. Le composé 1 présente un ordre ferrimagnétique à caractère vitreux aux alentours de 5K. Des considérations magnéto-structurales sur le composé 1 et trois systèmes 2D analogues permettent de comprendre le couplage antiferromagnétique observé à travers le pont cyanuro dans les cas Mn(III)–Cr(III).

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Keywords : Cyanide ligands, Magnetic properties, Chromium, Manganese, Schiff-base ligands

Mots-clés : Ligand cyanure, Propriétés magnétiques, Chrome, Manganèse, Base de Schiff


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Vol 11 - N° 10

P. 1182-1191 - octobre 2008 Retour au numéro
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  • Switching pairwise exchange interactions to enhance SMM properties
  • Leigh F. Jones, Constantinos J. Milios, Alessandro Prescimone, Marco Evangelisti, Euan K. Brechin
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  • Three-dimensional bimetallic octacyanidometalates [MIV{(μ-CN)4MnII(H2O)2}2·4H2O]n (M = Nb, Mo, W): Synthesis, single-crystal X-ray diffraction and magnetism
  • Juan Manuel Herrera, Patrick Franz, Robert Podgajny, Melanie Pilkington, Margret Biner, Silvio Decurtins, Helen Stoeckli-Evans, Antonia Neels, Raquel Garde, Yves Dromzée, Miguel Julve, Barbara Sieclucka, Kazuhito Hashimoto, Shin-ichi Okhoshi, Michel Verdaguer

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