Phosphasilaallenes >Si = C = P− and phosphagermaallenes >Ge = C = P− - 14/09/10
, Gabriela Nemeş c 
Corresponding author.Bienvenue sur EM-consulte, la référence des professionnels de santé.
L’accès au texte intégral de cet article nécessite un abonnement.
| pages | 10 |
| Iconographies | 20 |
| Vidéos | 0 |
| Autres | 0 |
Abstract |
Phosphasilaallene Tip(Ph)Si=C=PMes* (Tip=2,4,6-triisopropylphenyl, Mes*=2,4,6-tri-tert-butylphenyl) and phosphagermaallene Mes2Ge=C=PMes* (Mes=2,4,6-trimethylphenyl) have been obtained by dehalogenation of their corresponding dihalophosphametallapropenes>E(X)-C(X′)=P− by tert-butyllithium. They dimerize above −40°C by a cycloaddition involving two E=C double bonds or the E=C and the P=C double bonds but can be characterized at low temperature by trapping reactions and by low field shifts in 31P, 29Si and particularly 13C NMR for the sp carbon atom. Owing to a small increase in the steric hindrance, phosphagermaallene Tip(t-Bu)Ge=C=PMes* can be stabilized and isolated. The Ge=C double bond undergoes nearly quantitative [2+1] cycloadditions with chalcogens and [2+2] cycloadditions with aldehydes or ketones. The surprisingly stable lithiochlorosilane R(Cl2)Si-C(Li)=PMes* (R=9-methylfluorenyl) behaves as a synthetic equivalent of the phosphasilaallene R(Cl)Si=C=PMes*. With two alkyl groups (t-Bu) on the germanium atom, the phosphagermaallene t-Bu2Ge=C=PMes* is not obtained but its formal dimers 1,3-digermacyclobutanes have been isolated.
Le texte complet de cet article est disponible en PDF.Résumé |
Le phosphasilaallène Tip(Ph)Si=C=PMes* (Tip=2,4,6-triisopropylphényle, Mes*=2,4,6-tri-tert-butylphényle) et le phosphagermaallène Mes2Ge=C=PMes* (Mes=2,4,6-triméthylphényle) transitoires ont été obtenus par déshalogénation des dihalogénophosphamétallapropènes correspondants >E(X)-C(X′)=P− par le tert-butyllithium. Ils se dimérisent au-dessus de −40°C mais ont pu être caractérisés à basse température par réactions de piégeage et par des déplacements à champ faible en RMN du 31P, du 29Si et du 13C pour le carbone sp. Grâce à une faible augmentation de l’encombrement stérique, le phosphagermaallène Tip(t-Bu)Ge=C=PMes* a pu être stabilisé et isolé. Il réagit par la double liaison Ge=C en donnant des cycloadditions [2+1] avec les chalcogènes et [2+2] avec les aldéhydes et les cétones. Le lithiochlorosilane R(Cl2)Si-C(Li)=PMes* (R=9-méthylfluorényle), qui présente une stabilité surprenante, se comporte comme un équivalent synthétique du phosphasilaallène R(Cl)Si=C=PMes*. Avec deux groupes alkyles (t-Bu) sur le germanium, le phosphagermaallène t-Bu2Ge=C=PMes* n’est pas obtenu mais ses dimères formels, les 1,3-digermacyclobutanes, ont été isolés.
Le texte complet de cet article est disponible en PDF.Keywords : Heteroallenes, Phosphasilaallenes, Phosphagermaallenes, Digermacyclobutanes, Phosphaalkenes, Main group elements
Mots clés : Hétéroallènes, Phosphasilaallènes, Phosphagermaallènes, Digermacyclobutanes, Phosphaalcènes, Éléments des groupes principaux
Plan
Vol 13 - N° 8-9
P. 954-963 - août 2010 Retour au numéro
Article précédent
- Platinum complexes with diamino-substituted phosphorus ligands: Synthesis, characterization, and their reactivity with a Lewis acid
- Masumi Itazaki, Yuka Shigesato, Hiroshi Nakazawa
- A practical and efficient green synthesis of β-aminophosphoryl compounds via the aza-Michael reaction in water
- Ekaterina V. Matveeva, Pavel V. Petrovskii, Zinaida S. Klemenkova, Natalya A. Bondarenko, Irina L. Odinets
Bienvenue sur EM-consulte, la référence des professionnels de santé.
L’accès au texte intégral de cet article nécessite un abonnement.
Bienvenue sur EM-consulte, la référence des professionnels de santé.
L’achat d’article à l’unité est indisponible à l’heure actuelle.
Déjà abonné à cette revue ?