Solid-state and theoretical structural study on trans-[ReO2(Eten)2]CF3SO3·LiCF3SO3 (Eten = N-ethyl ethylenediamine) - 01/01/05
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Abstract |
The solid-state structure of trans-[ReO2(Eten)2]CF3SO3·LiCF3SO3 (Eten=N-ethyl ethylenediamine) crystallizing in the triclinic space group, 
, is reported. The title compound crystallizes as two independent trans-[ReO2(Eten)2]+ cations, with each Re atom on an inversion center and a trans orientation with respect to the ethyl functionalized N-donor atom of the Eten ligand. A LiCF3SO3 co-crystallizes with the complexes, wherein the Li+ cation occupies a distorted tetrahedral geometry as defined by four intermolecular oxygen interactions. Two of these are to the oxo ligands of the trans-[ReO2(Eten)2]+ cations, thus forming infinite chains of alternating rhenium complexes and lithium cations. The average Re=O bond length is 1.765(3) Å, with an average bite angle of 79.5(2)°, and average Re-N bond distances of 2.191(4) and 2.162(4) Å for the unfunctionalized and functionalized N-donor atoms of the Eten ligand, respectively. The two rotamers in the asymmetric unit each have an eclipsed δλ conformation, and DFT optimized structures showed a remarkable agreement with the solid-state data. An energy distribution of eight different conformers were evaluated and correlated with the solid-state structure, spanning a difference of about 13 kJ mol-1, while the rotation barrier of 21.9 kJ mol-1 from eclipsed to staggered conformation was obtained. To cite this article: H.P. Engelbrecht et al., C. R. Chimie 8 (2005).
Résumé |
La structure à l'état solide du trans-[ReO2(Eten)2]CF3SO3·LiCF3SO3 (Eten=N-éthyl éthylènediamine), cristalisant dans le groupe d'espace tricyclique, 
, est présentée ici. Ce composé cristallise sous la forme de deux cations indépendants trans-[ReO2(Eten)2]+, avec chaque atome Re sur un centre d'inversion et une orientation trans par rapport à l'atome N portant la fonction ethyle du ligand Eten. LiCF3SO3 co-cristallise avec les complexes, où le ligand cation Li+ possède une géométrie en forme de tetrahèdre distordu à cause des interactions intermoléculaires avec des atomes d'oxygène. Deux d'entre eux sont les ligands oxo des cations trans-[ReO2(Eten)2]+, formant ainsi une chaîne infinie alternant complexes de rhénium et cations lithium. La longueur moyenne des liaisons Re=O est de 1,765(3) Å, avec un angle de pince moyen de 79,5(2) Å et une distance moyenne de liaison Re-N de 2,191(4) et 2,162(4) Å pour, respectivement, les atomes donneurs non fonctionalisés et fonctionalisés du ligand Eten. Dans l'unité asymétrique, les deux rotamères ont chacun une conformation éclipsée δλ, et des structures optimisées par DFT montrent une similitude remarquable avec les données de l'état solide. Une distribution de l'énergie de huit conformères différents ont été évaluées et corrélées avec la structure de l'état solide et montre une différence de 13 kJ mol-1, tandis que la barrière de rotation obtenue entre la conformation éclipsée et la conformation décalée est de 21,9 kJ mol-1. Pour citer cet article : H.P. Engelbrecht et al., C. R. Chimie 8 (2005).
Keywords : Rhenium complexes, Isomers dioxo bis-ethylenediamine, DFT, Conformer distribution
Mots-clés : Complexes du rhénium, Isomères du dioxo bis-éthylènediamine, DFT, Distribution de conformères
Plan
Vol 8 - N° 9-10
P. 1660-1669 - septembre-octobre 2005 Retour au numéro
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