Nous avons étudié l'influence de la longueur de la chaîne alkyle et du groupe partant sur la fraction de poly(isosorbide-éther)s cycliques ou linéaires. Une étude par spectrométrie de masse MALDI-TOF a montré la présence majoritaire des chaînes cycliques (C) lorsque nous travaillons avec des chaînes aliphatiques courtes (m=4 ou 6). En employant de plus longues chaînes (m=8, 10 ou 12), nous avons constaté une présence minoritaire en produits cycliques indépendamment du groupe partant (bromé ou mésylé). D'importants effets non thermiques des microondes ont été mis en évidence, notamment une fraction en polyéthers insoluble dans le méthanol notablement plus grande que celle obtenue par chauffage conventionnel. Ces poly(isosorbide-éther)s ont été caractérisés par RMN, MALDI-TOF, SEC, analyse élémentaire et DSC. L'étude du comportement thermique par DSC a montré que les températures de fusion augmentent avec la longueur de la chaîne aliphatique (m=12; T_f=37°C).

Characterisation of cyclic and linear poly(isosorbide-ether)s obtained under microwave irradiation by MALDI-TOF mass spectrometry. We studied the influence of the alkyl chain length and of the leaving group on the fraction of cyclic or linear poly(isosorbide-ether)s. A survey by MALDI-TOF MS showed that cyclic chains (C) are predominant when some short aliphatic chains are used (m=4 or 6), whereas with longer chains (m=8, 10 or 12), we noted that cyclic products were in a minority, whatever the leaving group (bromide or mesyl). Important non-thermal microwave effects have been demonstrated, notably a methanol-insoluble fraction of polyether considerably larger than the one obtained by conventional heating. These poly(isosorbide-ether)s have been characterized by RMN, MALDI-TOF, SEC, elementary analysis, and DSC. The survey of the thermal behaviour by DSC showed that the temperatures of fusion increase with the aliphatic chain's length (m=12; T_f=37°C).