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Simple and efficient one-pot solvent-free synthesis of N-methyl imines of aromatic aldehydes - 25/03/13

Doi : 10.1016/j.crci.2013.01.010 
Niko S. Radulović a, , Ana B. Miltojević a , Rastko D. Vukićević b
a Department of Chemistry, Faculty of Science and Mathematics, University of Niš, Višegradska 33, Niš, 18000, Serbia 
b Department of Chemistry, Faculty of Science, University of Kragujevac, R. Domanovića 12, Kragujevac, 34000, Serbia 

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Abstract

A one-pot solvent-free synthesis of N-methyl imines in good to excellent yields was performed by grinding together aromatic aldehydes and methylamine hydrochloride in the presence of a base. The best yields were achieved when an excess of methylamine hydrochloride and inexpensive sodium hydrogen carbonate was used (usually in a molar ratio ArCHO/CH3NH2·HCl/NaHCO3=1:5:5), allowing the reaction to proceed for 1h (in the case of aromatic aldehydes containing electron-withdrawing substituents) or overnight (in the case of electron-rich aldehydes). After a simple work-up (extraction with diethyl ether) the obtained products were mostly pure enough for spectral characterization. In this way, 31 N-methyl imines were prepared, among which eight were synthesized for the first time. Their structures were elucidated by spectral means (1H- and 13C-NMR, IR, MS) whenever it was possible. In the case of salicylaldehyde and 4-chlorobenzaldehyde, the synthesis of the corresponding imines was also conducted on a gram-scale with a 72% and 84% isolated yield, respectively. The present approach not only provides good to high yields, but also eliminates the disadvantages of the traditional synthesis of N-methyl imines, such as the use of hazardous solvents and more or less expensive catalysts and the necessity of work/handling with an anhydrous gas in pressurized containers.

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Keywords : Aromatic aldehydes, Methylamine hydrochloride, N-methyl imines, One-pot synthesis, Solvent-free


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Vol 16 - N° 3

P. 257-270 - mars 2013 Retour au numéro
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