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Différence d'ionisation de la 4-méthylombelliférone aux états fondamental et excité - 20/02/08

Doi : APF-09-2001-59-5-0003-4509-101019-ART9 

S. Diallo [1],

P. Prognon [1],

M. Hamon [1]

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L'absorption de lumière par les phénols provoque des modifications importantes de la répartition électronique au sein de la molécule et entraîne de ce fait une importante augmentation de leur acidité à l'état excité. Ainsi, en milieu au moins partiellement aqueux, l'excitation de la forme moléculaire (ArOH) entraîne sa dissociation à l'état excité, puis l'émission de fluorescence de la forme ionisée excitée (ArO *). Cette émission est d'intensité supérieure et se produit à une longueur plus élevée que celle observée avec la forme moléculaire excitée (ArOH*). La conjonction de ces deux phénomènes entraîne l'augmentation à la fois de la sélectivité et de la sensibilité (de près de trois fois). Ceci permet notamment d'améliorer le dosage au niveau de la nanomole de la 4-méthyl 7-hydroxycoumarine (4-méthylombelliférone) et, par une suite de reactions quantitatives conduisant à ce phénol, celui de traces de nitrites et N-nitrosamines.

Ground and first singlet excited dissociation constants of 4-methylumbelliferone: application for indirect spectrofluorimetry of nitrites and nitrosamines.

The light adsorption process provides important changes in the electronic configuration of molecules. For phenolic derivatives, light adsorption contribues to acidity in the excited state. In aqueous medium, excitation of the molecular form (ArOH) undergoes dissociation at the first singlet excited state and subsequent fluorescence emission occurs from the excited ionized form (ArO - *). The emission is higher than from the molecular form and exhibits a shift to the red. The combination of these two phenomena allowed simultaneous increase in selectivity and sensitivity. In addition this method allowed an easy quantification of 4-methylumbelliferone at the nanomolar level and consequently trace levels of nitrates and N-nitrosamines after diazotization and/or denitrozation.


Mots clés : 4-méthylombelliférone , Coumarine , Fluorescence , Ionisation , Phénols.

Keywords: 4-methylumbelliferone , Coumarin , Fluorescence , Ionization , Phénols.


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Vol 59 - N° 5

P. 338-344 - septembre 2001 Retour au numéro
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