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Thorocene adducts of the neutral 2,2?-bipyridine and its radical anion. Synthesis and crystal structures of [Th(?8-C8H8)2(?2-bipy)] and [Th(?-?8:?5-C8H8)2(?2-bipy)K(py)2]? - 20/05/14

Doi : 10.1016/j.crci.2013.09.006 
Jean-Claude Berthet , Pierre Thuéry, Michel Ephritikhine
 CEA, IRAMIS, SIS2M, CNRS UMR 3299, CEA/Saclay, 91191 Gif-sur-Yvette, France 

Corresponding author.

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Graphical abstract

The linear sandwich complex [Th(Cot)2] easily coordinates bipyridine to form the bent derivative [Th(Cot)2(bipy)] which can be reduced into [Th(Cot)2(bipy)]K, a Th(IV) compound with the bipyridyl radical anion.

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Abstract

Thorocene [Th(Cot)2] (Cot=η8-C8H8) readily reacts with 2,2′-bipyridine to give [Th(Cot)22-bipy)], which has an unusual bent geometry. This compound is rapidly reduced by KC8 into the anionic derivative [(Th(Cot)22-bipy)]. X-ray diffraction studies suggest the latter to be a Th(IV) compound with the bipyridyl radical anion. These complexes are rare examples of bent actinocene [An(Cot)2(L)]q (q=0, 1; An=actinide) and bipyridine-containing thorium species.

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Résumé

Le thorocène [Th(Cot)2] (Cot=η8-C8H8) réagit immédiatement avec la 2,2′-bipyridine pour donner le complexe [Th(Cot)22-bipy)], qui présente une géométrie coudée peu courante. Ce complexe est rapidement réduit par KC8 en son dérivé anionique [Th(Cot)22-bipy)]. La comparaison des structures cristallines des deux composés suggère que le complexe réduit est un composé de Th(IV) comportant le radical anion de la bipyridine. Les adduits Th-bipy sont peu nombreux et ces deux complexes sont de rares exemples de composés de formule [An(Cot)2(L)]q (q=0, 1 ; An=actinide) avec un fragment actinocène coudé.

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Keywords : Thorocene, Uranocene, Bipyridine, Crystal structure, Reduction, Bent geometry

Mots clés : Thorocène, Uranocène, Bipyridine, Structure cristalline, Réduction, Géométrie coudée


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Vol 17 - N° 6

P. 526-533 - juin 2014 Retour au numéro
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