Two polynuclear transition-metal complexes, [Co^II₃(cinna)₆(phen)₂] (1), [Cu^II₂(cinna)₂(phen)₂(NO₃)(H₂O)]NO₃·CH₃OH (2), where cinna=trans-cinnamate, PhCH=CHCO₂⁻ and phen=1,10-phenanthroline, have been synthesized and characterized by elemental analyses, infrared spectroscopy, single-crystal X-ray diffraction (XRD) and magnetic measurements. 1 contains two independent geometrical isomers of [Co₃(cinna)₆(phen)₂], where the cobalt atoms form a linear spine bridged by carboxylate from cinnamate radiating perpendicular to it, the 1,10-phenanthroline chelating the ends. Weak C-H···O hydrogen bonds in two directions generate a bidimensional network. 1 behaves as a paramagnet due to the absence of magnetic exchange between the trimers in the absence of chemical bonds between trimers. 2 contains a positively charged dimer of copper ions bridged to two cinnamate in syn–syn mode with two almost parallel phenanthroline molecules chelating the two copper ions, while a water molecule and one NO₃⁻ coordinate their axial positions. The dimer is described as a pincer molecule. Weak O-H···O and C-H···O hydrogen bonds and π–π stacking interactions are consistent with a description of a supramolecular assembly of dimers. The exchange coupling within the doubly-bridged copper atoms is antiferromagnetic (J=−153(1) K).

Deux complexes polynucléaires de cuivre et de cobalt au degré d’oxydation +II, de formules [Co^II₃(cinna)₆(phen)₂] (1) et [Cu^II₂(cinna)₂(phen)₂(NO₃)(H₂O)]NO₃·CH₃OH (2) où cinna=trans-cinnamate, PhCH=CHCO₂⁻ et phen=1,10-phenanthroline, ont été synthétisés et caractérisés par analyse élémentaire, spectroscopie infrarouge, diffraction des rayons X sur cristaux et par mesures magnétiques. Le complexe de cobalt (1) contient deux isomères géométriquement indépendants de [Co₃(cinna)₆(phen)₂], dans lesquels les trois atomes de cobalt sont dans une disposition linéaire, pontés par un carboxylate de l’acide cinnamique et chélatés par le 1,10-phénanthroline. Un réseau bidimensionnel est généré par de faibles liaisons hydrogène du type C-H···O. Ce complexe de cobalt a un comportement paramagnétique en raison de l’absence de chemin d’échange magnétique entre les trimères. Le complexe (2) contient un dimère de cuivre chargé positivement où les deux ions métalliques sont pontés par deux groupements cinnamate en mode syn–syn, les deux molécules de phénanthroline quasi parallèles viennent chélater les deux ions de cuivre, alors que la molécule d’eau et l’anion NO₃^– occupent les positions axiales des deux ions cuivreux. Le dimère est décrit comme une molécule en forme de pince. Des liaisons hydrogène faibles du type O-H···O et C-H···O et des interactions de type π–π stacking assurent l’assemblage supramoléculaire des dimères. Le couplage d’échange entre les atomes de cuivre doublement pontés est antiferromagnétique. La valeur de la constante de couplage est J=−153 (1) K.