³¹P-NMR spectra of suspensions of small phospholipidic vesicles (SUVs) often give two peaks, assigned to the outside and inside leaflets of the membranes. We now show that SUVs formed from polyprenyl phosphates, postulated as 'primitive' membranes, can exhibit this phenomenon. At pH 7.35, stable SUVs could not be obtained from phytanyl phosphate, as vesicles spontaneously grew too much. Phytanyl phosphate + 5 mol% phytanol produced stable SUVs at the same pH, in which, however, ³¹P-NMR showed a single symmetrical peak. At pH 8.9, where dianion phosphates are predominant (they may occupy principally the outer leaflet), ³¹P-NMR showed two signals of the phosphate both in phytanyl phosphate and phytanyl phosphate/5 mol% phytanol SUVs. This asymmetry of the membrane implies a difference in the ionisation state of the phosphate groups on both sides of the membrane. The resulting gradient of electrochemical properties implies the presence of vectorial properties, a factor that may lead to the 'self-complexification' of these vesicles towards proto-cells.

Les spectres de RMN-³¹P de suspensions de petites vésicules (« SUVs ») de phospholipides donnent souvent deux pics, attribués aux feuillets interne et externe de la bi-couche. Nous montrons maintenant que des SUVs de phosphates de polyprényle (que nous considérons comme des phospholipides primitifs), présentent le même phénomène. À pH 7,35, nous n'avons pas obtenu de SUVs stables à partir du phosphate de phytanyle (qui est alors surtout sous forme monoanionique), et les vésicules formées devenaient rapidement trop grandes pour que l'on observe une différence entre les feuillets ; l'addition de 5% de phytanol libre permet, en revanche, d'obtenir des SUVs stables, ne donnant qu'un pic unique en RMN-³¹P. Par contre, à pH 8,9, où prédomine la forme dianionique, deux signaux sont obtenus tant pour le mélange avec 5% de phytanol que pour le phosphate pur. Cette asymétrie de la membrane implique une différence de l'état d'ionisation du groupe phosphate de part et d'autre de la membrane. Il en résulte un gradient de propriétés électrochimiques qui lui-même implique l'existence de propriétés vectorielles. Ceci peut être un facteur important pour « l'auto-complexification » de vésicules dans leur évolution vers des proto-cellules.