Parmi les nombreuses applications des cyclodextrines dans le domaine des sciences séparatives, de la synthèse organique, de la pharmacie et des biotechnologies, la complexation supramoléculaire de type hôte-invité joue souvent un rôle prépondérant, en particulier grâce à la géométrie macrocyclique de l’hôte et au caractère hydrophobe de sa cavité. Une application moins courante des cyclodextrines natives ou chimiquement modifiées est leur utilisation comme entité co-cristallisante pour des applications préparatives en résolution énantiomérique. Pourtant, la nature intrinsèquement chirale des cyclodextrines permet d’envisager la cristallisation de composés diastéréomériques lorsque l’hôte macrocyclique est mis en présence d’un mélange racémique de molécule invitée. La nucléation préférentielle de l’un de ces composés, l’amplification de l’enrichissement énantiomérique au cours de la croissance cristalline et des procédures de cristallisations successives permettent en principe de réaliser des séparations chirales. Cette méthode alternative de discrimination chirale a été étudiée dans le cas de la β-cyclodextrine perméthylée et du (±)-1-(4-bromophényl)éthanol. Les résultats ont pu être en partie rationalisés grâce à des travaux de croissance cristalline et à la détermination systématique des structures cristallines par diffraction X sur monocristal. Ces travaux ont révélé que ce sont à la fois la géométrie d’inclusion et le type d’empilement cristallin qui déterminent l’aptitude des cyclodextrines modifiées à la discrimination chirale par voie de cristallisation.

Among the numerous applications of cyclodextrins in separative sciences, organic synthesis, pharmacy and biotechnology, supramolecular host-guest complexation plays a major role due to the macrocyclic geometry of the host and the hydrophobic properties of the inner cavity. A less developed application of native or chemically modified cyclodextrins is their use for the preparative enantioseparation using co-crystallization methods. The intrinsic chirality of cyclodextrins enables the crystallization of diastereomeric compounds when the macrocyclic host interacts with a racemic mixture of the guest molecule. The preferential nucleation of one of these compounds, the amplification of the enantiomeric enrichment during the crystal growth and successive recrystallizations may lead to complete chiral separations. This alternative method of chiral discrimination is illustrated here with permethylated β-cyclodextrin and (±)-1-(4-bromophenyl)ethanol. The results could be partially rationalized thanks to crystal growth studies and through the systematic determination of crystal structures by X-ray diffraction on single crystals. This study has shown that both inclusion geometries and crystal packing features determine the capability of modified cyclodextrins for chiral discrimination by crystallization.