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Catalytic Friedel–Crafts allylation using Zn(II) triflimidate - 09/07/09

Doi : 10.1016/j.crci.2008.09.023 
Jérémy Ricci, Sophie Poulain-Martini, Elisabet Duñach
Laboratoire de chimie des molécules bioactives et des arômes, Université de Nice-Sophia Antipolis, CNRS, UMR 6001, Institut de chimie de Nice, parc Valrose, 06108 Nice cedex 2, France 

Corresponding author.

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Abstract

The activity of various metallic triflates and triflimidates in the Friedel–Crafts allylation of activated aromatic rings was examined. Zinc bis(trifluoromethylsulfonyl)amide was proved to be a good catalyst in the model reaction with anisole and prenyl acetate. The Friedel–Crafts allylation reaction of various aryl derivatives with allyl acetates was efficiently catalysed under mild conditions, using 3mol% of Zn(NTf2)2 as the catalyst, without solvent, at 100°C. The desired ortho and para mono-allylated products were selectively obtained in good yields. The para isomer was always favoured.

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Résumé

La réactivité de plusieurs triflates et triflimidures métalliques a été étudiée dans le cas de l’allylation de Friedel–Crafts de cycles aromatiques activés. Le bis(trifluorométhanesulfonyl)amidure de zinc s’est révélé être un bon catalyseur dans une réaction modèle entre l’anisole et l’acétate de prényle. La réaction d’allylation de Friedel–Crafts de divers dérivés aromatiques a été réalisée à partir d’acétates allyliques, dans des conditions douces, en utilisant 3% molaire de Zn(NTf2)2 comme catalyseur, sans solvant et à 100°C. Les produits mono-allylés en ortho et para ont été obtenus sélectivement, avec de bons rendements. La formation de l’isomère para a toujours été majoritaire.

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Keywords : Friedel–Crafts, Allylation, Lewis acid, Zinc bis(trifluoromethylsulfonyl)amide, Metal trifluoromethanesulfonates, Catalysis, Prenyl acetate

Mots-clés : Friedel–Crafts, Allylation, Acide de Lewis, Bis(trifluorométhanesulfonyl)amidure de zinc, Trifluoromethanesulfonates métalliques, Catalyse, Acétate de prényle


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Vol 12 - N° 8

P. 916-921 - agosto 2009 Ritorno al numero
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  • Lewis superacids derived from triflic and triflimidic acids and their use as catalysts in 1,6-diene cycloisomerisation
  • Julien Godeau, Sandra Olivero, Sylvain Antoniotti, Elisabet Duñach
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