Lanthanide containing octahedral hexanuclear complexes with general chemical formula [Ln₆O(OH)₈(NO₃)₆(H₂O)_x].2NO₃.yH₂O where Ln=Ce–Lu (except Pm) or Y, x=0, 6, 12, 14 or 16 and y=0, 2, 4 or 5 constitute a great family of polymorphic compounds. The synthesis and the crystal structures of all these compounds are overviewed. The hydration/dehydration processes that allow the structural transitions from one compound to another are described. The crystal structure of compounds with general chemical formula [Ln₆O(OH)₈(NO₃)₆(H₂O)₆].2NO₃ where Ln=Ce–Lu (except Pm) or Y is described. It has been solved on the basis of a powder XRD diagram. The use of such hexanuclear complexes as molecular precursors for new materials is also discussed.

Les complexes octaédriques hexanucléaires à base d’ions lanthanides de formule chimique générale [Ln₆O(OH)₈(NO₃)₆(H₂O)_x].2NO₃.yH₂O où Ln=Ce–Lu (sauf Pm) ou Y, x=0, 6, 12, 14 ou 16 et y=0, 2, 4 or 5 constituent une vaste famille de composés polymorphiques ; les synthèses et les structures cristallines de ces composés sont passées en revue. Les procédés d’hydratation/déshydratation qui permettent de passer d’un composé à l’autre sont décrits. La structure cristalline des composés de formule chimique générale [Ln₆O(OH)₈(NO₃)₆(H₂O)₆].2NO₃ où Ln=Ce–Lu (sauf Pm) ou Y est décrite. Elle a été résolue à partir d’un diagramme de diffraction des rayons X sur poudre. L’utilisation de ces complexes hexanucléaires comme précurseurs moléculaires à de nouveaux matériaux est également discutée.