Cyclohexane and C₅–C₂₀ n-alkanes undergo oxidation, giving rise to ketones and alcohols in the V^(V)/H₂O₂/AcOH system. The products of oxidation of branched alkanes are indicative of the C–C bond cleavage in these substrates. A number of short-chain ketones, alcohols (and their acetates) were found among the products of isooctane oxidation. A concept is developed, according to which the active oxidant is a vanadium(V) complex containing the coordinated   ligand. The transfer of O atom from the complex to a substrate gives rise to the hydroxylation products. The transfer of O^+• radical cation from the coordinated   ligand is assumed to be responsible for the ketonization or/and C–C bond cleavage. To cite this article: A.E. Gekhman et al., C. R. Chimie 7 (2004).

L'oxydation du cyclohexane et de n-alcanes en C₅–C₂₀ avec le système V^(V)/H₂O₂/AcOH conduit à des cétones et des alcools. Les produits d’oxydation d’alcanes branchés donnent des indications sur la coupure de la liaison C–C dans ces substrats. Parmi les produits d’oxydation de l’isooctane, on trouve un certain nombre de cétones à chaînes courtes, d’alcools (et de leurs acétates). Ces résultats suggèrent que le système oxydant est un complexe de vanadium(V) contenant des ligands   coordinés. Le transfert de l’atome d’oxygène du complexe au substrat conduit à la formation de produits d’hydroxylation. Le radical cation O^+• du ligand   coordiné peut être responsable de la cétonisation et/ou de la rupture de la liaison C–C. Pour citer cet article: A.E. Gekhman et al., C. R. Chimie 7 (2004).